《缉私群英》讲述海关督察浩辉（王喜饰）驻守机场期间，在一次行动中成功侦破利用人体运毒的大案，因此受到上级嘉奖。与此同时，海关调查局另一组人员在追查私烟集团时行动失利，带队的李督察还因此受伤入院。上级于是将办案能力出众的浩辉调任该组领队。
浩辉上任后，沙展叶天华（欧阳震华饰）对他的办案方式颇有微词，但浩辉并未因此改变，坚持按照自己的方法查案。一天，海关收到情报，私烟集团首脑江世仁准备离境逃亡，浩辉随即带领手下展开拘捕行动，并凭借机智成功将江世仁制服。天华趁机狠狠教训了江世仁，原来他的女友之死与调查私烟集团有关，因此他早已立誓要将这个集团彻底铲除。
江世仁最终被判刑。浩辉出庭作证时，对负责案件的检察官尚怡（谭小环饰）留下了深刻印象，并对这位美丽能干的女检察官大加赞赏。原以为案件至此已经告一段落的浩辉，在天华坚持追查幕后主脑以及同事们的劝说下，决定继续深入调查。面对层层掩藏的真相，这群缉私精英最终能否将幕后黑手绳之于法？
