面具背后讲述了1936年上海警探徐继发的故事。自幼被人收养的徐继发奉命调查一桩坠楼案，却在追查过程中遭人陷害，陷入绝境。就在此时，他意外遇到了失散多年的亲生母亲和胞弟林奕晨，并得知自己的身世与15年前的黄金劫案有着密切联系。更令人震惊的是，黄金劫案与坠楼案的元凶竟是同一伙人，而林奕晨也被他们误认成徐继发，惨遭杀害。
为了破案并替弟弟复仇，徐继发伪装成林奕晨的身份，继续追查背后的真相。历经重重艰险，他最终将所有罪犯绳之以法。在调查过程中，徐继发亲眼见证了国民政府的腐朽与黑暗，也逐渐意识到，自己所遭遇的悲剧并非个人恩怨，而是整个社会腐败造成的结果。随着接触到新的思潮，他的目光从个人仇恨逐渐转向民族前途。抗日战争爆发后，徐继发毅然走上了寻找光明的道路。
